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可见分光光度法显色条件的选择

2020-01-29 11:138540
      显色条件主要包括显色剂用量、酸度、显色温度、显色时间等,这些条件对分析结果有很大影响,因此必须通过实验认真选择这些条件。

1.显色剂用量 

显色剂的适宜用量一般是由实验确定的。其方法是:在一系列含有相同浓度待测组分的溶液中加入不同量的显色剂,然后在相同条件下测量其吸光度。选择吸光度稳定区域显色剂的用量作为实际分析时显色剂用量。

2.酸度

酸度对显色体系的影响主要表现在以下三个方面:

(1)对显色剂的影响。许多显色剂都是有机酸(碱),介质酸度的变化将直接影响显色剂的离解程度和显色反应能否进行完全。

(2)对被测金属离子的影响。当介质酸度降低时,许多金属离子会发生水解,形成各种型体的羟基配合物,甚至析出沉淀,使显色反应无法进行。

(3)对有色配合物的影响。对于某些能形成逐级配合物的显色反应,产物的组成会随介质酸度的改变而不同。

由此可见,介质酸度是影响显色反应的重要因素。显色反应的最佳酸度可通过实验确定。其方法是固定溶液中被测离子和显色剂的浓度,改变溶液的酸度,测量各溶液的吸光度,绘制A-pH曲线,从中找出最佳pH范围。

3.显色温度

多数显色反应在室温下能迅速进行,但有些反应需适当提高温度。例如,以硅钼蓝法测硅时,生成硅钼黄的反应在室温下需几十分钟才能完成,而在沸水浴中30s即可完成。对于某些显色反应,温度升高会降低有色配合物的稳定性。例如钼的硫氰酸配合物,在15-20℃时可稳定40h,当温度超过40℃,12h就完全褪色。

4.显色时间

由于反应速度不同,完成显色反应的时间也各异。有些反应瞬时完成,而且完成后有色配合物能稳定很长时间,例如偶氮胂Ⅲ与稀土的显色反应。有些反应进行得较慢,一旦完成,稳定时间也较长。例如钛铁试剂与钛的显色反应。有些显色反应虽能迅速完成,但产物会迅速分解。例如丁二酮肟与镍的显色反应。因此应通过实验确定有色配合物的生成和稳定时间。其方法是:配制一份显色液,从加入显色剂起计算时间,每隔几分钟测量一次吸光度,然后绘制A-t曲线,从而确定显色时间及测量吸光度的时刻。

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